1.4 分析方法

　　CODcr按照《水和废水分析监测方法》中的GB11914-89重铬酸钾法法测定；NH4-N采用《水和废水分析监测方法》中的GB7478-87纳氏试剂光度法；BOD5采用《水和废水分析监测方法》中的GB7488-87稀释与接种法-重铬酸钾紫外光度法[6]。

　　2、结果与讨论

　　2.1 生物工艺处理皮革废水

　　皮革废水经厌氧微生物处理后，再经接触氧化池处理，且体系pH保持在6.8左右，水力停留时间为32h，废水水质参数（皮革厂废水经前段物化处理后）如表1所示（其中，厌氧出水和好氧进水为同一废水）。本文由皮革废水处理设备——广东春雷环境工程有限公司采编。来源：科技与企业

　　表1生物反应器对皮革废水的处理效果

　　Tab.1 Effects of leather wastewater treatment by bioreactor mg•L-1

　　参数 厌氧进水 厌氧出水 好氧进水 好氧出水

　　COD 1950 1060 1060 440

　　BOD5 860 631 631 210

　　NH4-N 67 47 47 38

　　由表1可知，厌氧生物处理后，COD去除率达到了45%，BOD5去除率仅为26.7%，NH4-N的含量仍然很高，SS只有在好氧阶段才有所去除。分析原因，可能是废水中含氨氮类的染料，毒性比较高，处理该类有机物的微生物难以生存或者生存条件苛刻，致使NH4-N的去除率较低，COD和BOD5的去除率也不高的原因。

　　2.2辐射技术对皮革废水水质的影响

　　2.2.1辐射对废水COD的影响

　　在不同气氛下，采用辐照剂量为2﹑4﹑6﹑8﹑10kGy处理COD为1060mg•L-1厌氧出水，为了确保辐照剂量率的一致性，实验要求样品在固定位置进行辐照。通入O2和N2气体的流量均为0.1L•min-1。厌氧出水在静态和动态辐照结果如图3所示。

　　从图3可以看出，在2-10kGy辐照剂量范围内，COD的去除率变化幅度不大，且在O2气搅拌下去除效果有所提高，2kGy剂量下COD去除率达到了35%，在N2气搅拌下，气氛对COD去除影响不大；分析原因可能是：辐射H2O分子产生的•OH自由基，与废水中的有机物发生氧化反应生成无机物或小分子有机物，从而降低了COD；通入N2 和O2可起到搅拌作用，但N2氛下对•OH自由基的产生几乎没有影响，故通入N2搅拌下对废水的COD去除影响不大；通入O2的辐射处理，由于造纸废水处于富O2的环境中，•OH和H2O2的产生有利于废水COD的去除，然而，在辐照过程中采用搅拌结合的方式，在实际操作过程中应用比较困难，而且存在风险；又因为有限的自由基的数量和短暂的存活时间，致使辐射处理的效果有一定限制；故在辐照联合生物中试试验时，采用不加搅拌下辐照厌氧出水的方式，进一步降低好氧进水的COD，且选择辐照剂量为2kGy。本文由皮革废水处理设备——广东春雷环境工程有限公司采编。来源：科技与企业

　　2.2.2辐照对皮革废水BOD5的影响

　　在不同气氛下，采用辐照剂量为2﹑4﹑6﹑8﹑10kGy处理BOD5为631mg•L-1厌氧出水，为了确保辐照剂量率的一致性，实验要求样品在固定位置进行辐照。通入O2和N2气体的流量均为0.1L•min-1。厌氧出水在静态和动态辐照结果如图4所示。

　　从图4可以看出，低剂量范围内，BOD5的去除率基本保持在12%至16%之间，氧气搅拌下没有带来太大的提高。分析原因可能是（1）辐照处理废水量比较大，影响了处理效果；（2）氧气搅拌下，产生的自由基复合程度较大，虽然提高了处理效果，但亦带来了成本的增加。辐照技术对BOD5的改善，有利于厌氧出水水质的改善，更有利于好氧生物处理阶段对水质的改善，从而有利于水质的达标排放。故在辐照联合生物中试试验时，采用不加搅拌下辐照厌氧出水的方式，进一步降低好氧进水的BOD，且选择辐照剂量为2kGy。

　　2.3.2辐照对废水NH4-N的影响

　　单纯的采用生物处理工艺，皮革废水中染料和氨氮成分难以去除，同时氨氮的存在制约了COD和BOD的去除率，60Coγ射线因其穿透力强，通过H2O的辐解反应产生的自由基，可使皮革废水中难降解的成分转化为短链或可生物降解的产物。

　　皮革废水经过辐照处理后，在2kGy辐照剂量下，厌氧阶段NH4-N的去除率不足30%，其浓度仍有47mg•L-1，从而影响了好氧阶段对NH4-N的去除效果。为了进一步改善处理效果。本实验将辐照技术应用于厌氧和好氧生物反应器中间，尝试提高好氧阶段的可生化性。实验反应条件与以上实验保持一致，实验结果如图5所示。本文由皮革废水处理设备——广东春雷环境工程有限公司采编。来源：科技与企业

　　从图5可以看出，在辐照所选剂量范围2-10kGy内，2kGy辐照剂量实验下，不通气氛下对氨氮的去除率变化不大，且去除率均维持在60%左右。这是因为水样在钴源γ射线的照射下，产生了大量的•OH，将废水中难降解的氨氮类有机物转化为无机成分或小分子有机物，从而使水样的氨氮得到降低。故在辐照联合生物中试试验时，采用不加搅拌下辐照厌氧出水的方式，进一步降低好氧进水的NH4-N，且选择辐照剂量为2kGy。